得益于“綠水青山就是金山銀山”的執(zhí)政理念，近年來，環(huán)保圈頗為熱鬧，游弋其間，被寵幸者眾，“危廢”和“VOCs”無疑是其中的網(wǎng)紅。一時間，各路資本紛至沓來，根正苗紅的央企國企近水樓臺、財大氣粗的上市公司房企不遑多讓，儼然頭牌之勢。然而，當(dāng)“V”網(wǎng)紅遇到“?！本W(wǎng)紅，會是怎樣一種場景?諸位看官，您就別自行腦補諸如龍爭虎斗般的撕逼畫面了。上面說了，“自媒體亂象該治”!咱可是危廢前沿，正規(guī)平臺、技術(shù)流，不Low，You know ?言歸正傳。

1 “?！本W(wǎng)紅和 “V”網(wǎng)紅

“水”、“土”、“氣”、“固”是環(huán)保圈中的四大家族，話說無論是“?！本W(wǎng)紅還是“V”網(wǎng)紅，在圈中存在久矣，只是此前均是各自家族中的小弟(“V”網(wǎng)紅屬于大氣范疇、“?！本W(wǎng)紅歸入固廢家庭)，偏居一隅，頗不受人待見。

1.1 “?！本W(wǎng)紅

關(guān)于危廢的常識性知識，不是本文的表述重點，且素聞“危廢前沿”平臺內(nèi)專家云集(例如：從往期大作來看，三德盈泰環(huán)保在危廢實驗室整體解決方案方面的認(rèn)識專業(yè)而深刻)，為避免“關(guān)公面前舞大刀”、“班門弄斧”的尷尬，咱只撿危廢的兩個重要特點略作陳述：一是產(chǎn)生源及其類別多且復(fù)雜(見圖1)，作為固廢大家庭中的一員，《中華人民共和國固體廢物污染環(huán)境防治法》制定的《國家危險廢物名錄》(2016版)中列明了46大類、479種;二是具有腐蝕性、毒性、易燃性、反應(yīng)性或感染性等危險特性。

圖1：危廢的分類(圖片來源自網(wǎng)絡(luò))

上述兩個特點的存在對危廢處置(無論是焚燒還是填埋)的工藝、環(huán)保措施均提出了更高要求。

1.2 “V”網(wǎng)紅

1.2.1 認(rèn)識“VOCs”

相對于危廢，VOCs被人熟知乃至?xí)x升為環(huán)保圈內(nèi)的“網(wǎng)紅”更是近兩年才有的事，往前推十年乃至五年，除卻屈指可數(shù)的研究機構(gòu)，圈內(nèi)對其所知者寡。以至于時至今日，尚未形成業(yè)內(nèi)公認(rèn)的統(tǒng)一概念界定。

美國ASTM D3960-98標(biāo)準(zhǔn)將VOC定義為任何能參加大氣光化學(xué)反應(yīng)的有機化合物。美國聯(lián)邦環(huán)保署(EPA)的定義：揮發(fā)性有機化合物是除CO、CO2、H2CO3、金屬碳化物、金屬碳酸鹽和碳酸銨外，任何參加大氣光化學(xué)反應(yīng)的碳化合物。世界衛(wèi)生組織(WHO,1989)對總揮發(fā)性有機化合物(TVOC)的定義為，熔點低于室溫而沸點在50～260℃之間的揮發(fā)性有機化合物的總稱。德國DIN 55649-2000標(biāo)準(zhǔn)： VOCs即在通常壓力條件下，沸點或初餾點低于或等于250℃的任何有機化合物。

無論哪種定義，下述兩個觀點在學(xué)術(shù)界已形成共識：

(1)VOCs不是一種物質(zhì)，其產(chǎn)生源和種類均十分復(fù)雜，已鑒定出的有300多種，包括非甲烷烴類(烷烴、烯烴、炔烴、芳香烴等)、含氧有機物(醛、酮、醇、醚等)、含氯有機物、含氮有機物、含硫有機物等;

(2)VOCs具有較大危害性，是形成臭氧(O3)和細(xì)顆粒物(PM2.5)污染的重要前體物，并直接影響人類健康。

圖2：VOCs來源及危害(圖片來源自網(wǎng)絡(luò))

這兩個共識是不是有點熟悉，沒錯，“V”網(wǎng)紅跟上面的“?！本W(wǎng)紅雖然一個看不見摸不著(氣態(tài))、一個看得見摸得著(固態(tài)或液態(tài))，但還是有共同性格的：來源、類別復(fù)雜，有危害性。

1.2.2 “VOCs”進(jìn)階為網(wǎng)紅的背景

在談“霾”色變，PM10、PM2.5人盡皆知的時候，作為大氣家族中的小成員，VOCs是如何進(jìn)入大眾視野并被重視的呢?北京大學(xué)研究團隊覆蓋33城172個國控點+43個氣象點、持續(xù)5年跟蹤(2013.3~2018.2)、總數(shù)據(jù)量達(dá)1.2億條的研究[1]給出了答案。

從統(tǒng)計數(shù)據(jù)來看，這些年來，政府的大氣污染防治卓有成效，上述城市六個常規(guī)監(jiān)測指標(biāo)中的4個指標(biāo)(PM2.5、PM10、SO2、CO)均呈現(xiàn)明顯下降趨勢。然而，與此同時，另外兩個指標(biāo)卻乏善可陳，NO2改善不大(其中石家莊等9城市不降反升)，而O3濃度甚至呈顯著上升趨勢。

為何O3濃度不降反升，下圖道出了個中緣由：

圖3：O3的形成機制示意圖(圖片來源自網(wǎng)絡(luò))

由圖3可知，在臭氧前體物之一的NOX改善不大的情況下，顆粒物濃度(PM2.5、PM10)降低、光照強度將增加，VOCs 和NOX發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)的幾率大大提高，從而致使O3生成效率提升。

1.2.3 重典催生的“V”網(wǎng)紅

病因找到了，自然得對癥下藥。而根據(jù)中國特色社會主義，往往惡疾用重典，特別是環(huán)保已上升至政治高度的情況下。2016年1月1日起施行的《中華人民共和國大氣污染防治法》首次將“揮發(fā)性有機物”納入防治范圍;隨后，《“十三五”節(jié)能減排綜合工作方案》(國發(fā)〔2016〕74號)首次將VOCs列為約束性減排指標(biāo)：到2020年，全國排放總量比2015年下降10%以上。

減排目標(biāo)定出來了，并且是量化的，自然而言，得有個更為明確的、可量化的執(zhí)行措施和衡量標(biāo)準(zhǔn)，于是乎監(jiān)測浮出水面。2017年9月13號，環(huán)保部、發(fā)改委、財政部、交通運輸部、質(zhì)檢總局、能源局等六部委頒布《“十三五”揮發(fā)性有機物污染防治工作方案》(環(huán)大氣[2017]121號)，這一綱領(lǐng)性文件具體界定了VOCs防治的重點地區(qū)(京津冀及周邊、長三角、珠三角、成渝、武漢及其周邊、遼寧中部、陜西關(guān)中、長株潭等區(qū)域16 個省市)、重點行業(yè)(石化、化工、包裝印刷、工業(yè)涂裝等以及機動車、油品儲運銷等交通源)和重點污染物(活性強的VOCs，主要為芳香烴、烯烴、炔烴、醛類等)，并明確要求建立健全監(jiān)測監(jiān)控體系，加強自動監(jiān)測工作、強化執(zhí)法能力建設(shè)、全面提升VOCs監(jiān)管能力。其中有幾點要求與危廢處置企業(yè)相關(guān)：(1)重點行業(yè)排放重點源納入重點排污單位名錄，主要排污口要安裝污染物排放自動監(jiān)測設(shè)備，并與環(huán)保部門聯(lián)網(wǎng)，其他企業(yè)逐步配備自動監(jiān)測設(shè)備或便攜式VOCs檢測儀;(2)推進(jìn)VOCs重點排放源廠界VOCs監(jiān)測;(3)工業(yè)園區(qū)應(yīng)結(jié)合園區(qū)排放特征，配置VOCs連續(xù)自動采樣體系或符合園區(qū)排放特征的VOCs監(jiān)測監(jiān)控體系。

上行下效，各省市自治區(qū)，自上而下密集出臺各自區(qū)域范圍的防治政策。與此同時，各行各業(yè)的排放標(biāo)準(zhǔn)、監(jiān)測技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)、技術(shù)指南亦陸續(xù)出臺，漸成體系。至此，VOCs的網(wǎng)紅地位得以確立。

2 “?！本W(wǎng)紅遇上“V”網(wǎng)紅

實踐中，只要是危廢處置企業(yè)，必定有VOCs的產(chǎn)生和排放，所謂“有危必有‘V’”。然而，時至今日，我國尚沒有專門的危廢處置行業(yè)VOCs排放與監(jiān)測標(biāo)準(zhǔn)。2002年1月1日，《危險廢物焚燒污染控制標(biāo)準(zhǔn)》(GB18484-2001)實施，確定了污染物排放限值及分析方法，但VOCs不在其中。是否可據(jù)此認(rèn)為早些年危廢處置企業(yè)VOCs的排放就可肆意妄為了呢?并非。早在1994年，我國就開始執(zhí)行《惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(GB14554-1993)，確定了惡臭廠界及排氣筒排放標(biāo)準(zhǔn)值及檢測方法，適用于所有惡臭污染物排放單位。事實上，惡臭的主要成分即揮發(fā)性有機物(VOCs)。毫無疑問，危廢處置企業(yè)往往是惡臭污染物排放大戶(這亦是危廢企業(yè)具有典型鄰避效應(yīng)最為直接的原因)。從這個角度而言，危廢處置企業(yè)的VOCs早已列入監(jiān)測范圍，只不過是以“惡臭”的名義，并且監(jiān)測方式為手工、執(zhí)行層面亦有偏差。

近兩年，如前所述，隨著VOCs的網(wǎng)紅化，其監(jiān)測依據(jù)開始散見于各類標(biāo)準(zhǔn)在之中。2017年6月1日起實施的《排污單位自行監(jiān)測技術(shù)指南 總則》明確將“重點行業(yè)的工業(yè)爐窯(水泥窯、煉焦?fàn)t、熔煉爐、焚燒爐、熔化爐、鐵礦燒結(jié)爐、 加熱爐、熱處理爐、石灰窯等)”界定為主要污染源。今年10月1日實施的《排污單位自行監(jiān)測技術(shù)指南 石油化學(xué)工業(yè)》則明確將廠界的非甲烷總烴列入無組織廢氣監(jiān)測目標(biāo)。至此，“?！本W(wǎng)紅與“V”網(wǎng)紅算是名正言順地相遇了。

表1：部分危廢行業(yè)涉及VOCs監(jiān)測的標(biāo)準(zhǔn)列表(Nutech?中國整理繪制)

標(biāo)準(zhǔn)編號標(biāo)準(zhǔn)名稱屬性實施時間備注

GB14554-1993惡臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)國標(biāo)1994-01-15確定了惡臭廠界及排氣筒排放標(biāo)準(zhǔn)值及檢測方法

GB18484-2001危險廢物焚燒污染控制標(biāo)準(zhǔn)國標(biāo)2002-01-01確定了污染物排放限值及分析方法，未將揮發(fā)性有機物(VOCs)納入

DB11 503-2007危險廢物焚燒大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(北京)地標(biāo)

排放限值嚴(yán)于GB18484，但并未新增目標(biāo)物

DB31-767-2013危險廢物焚燒大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(上海)地標(biāo)2014-01-01

HJ 819-2017排污單位自行監(jiān)測技術(shù)指南 總則國標(biāo)2017-06-01將危廢界定為主要污染源

HJ 947-2018排污單位自行監(jiān)測技術(shù)指南 石油化學(xué)工業(yè)國標(biāo)2018-10-01明確危廢焚燒爐排氣筒有組織廢氣以及廠界等無組織廢氣監(jiān)測對象及頻度

3 “?！敝小癡”的監(jiān)測

3.1 VOCs檢/監(jiān)測的方法

從20世紀(jì)70~80年代開始，美國、歐洲、日本等相繼開展VOCs方面的研究工作，于20世紀(jì)80年代開始逐步形成以美國環(huán)保局針對環(huán)境空氣中不同種類有毒有機物的監(jiān)測推薦的17個標(biāo)準(zhǔn)(TO-1～TO-17)的方法體系，其中與VOCs的采樣和分析方法有關(guān)的有10個，我國近5年才開始相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)建設(shè)。

從監(jiān)測方式而言，目前有實驗室分析、便攜/車載監(jiān)測和在線監(jiān)測3種(具體見下圖)，不同的監(jiān)測方式所采用的技術(shù)路線及應(yīng)用場景均有不同。

3.2 危廢處置行業(yè)VOCs的檢/監(jiān)測

下圖是危廢處置企業(yè)大氣污染物監(jiān)測對象、頻度、點位的相關(guān)要求：

圖5：危廢處置企業(yè)大氣污染物監(jiān)測對象、頻度、點位(Nutech?中國整理、編制)

從目前明文的規(guī)定來看，涉及VOCs主要是無組織排放(廠界以及企業(yè)內(nèi)部的可能存在氣體泄露的設(shè)備部件及其連接點)，明確需要監(jiān)測的物質(zhì)主要是非甲烷總烴、苯系物等。具體到某一單位，由于處置對象、各地的監(jiān)管標(biāo)準(zhǔn)不同，存在差別。

在污染源的監(jiān)管模式方面，雖然明文規(guī)定以及未來發(fā)展的趨勢是在線監(jiān)測(危廢處置企業(yè)自行安裝在線監(jiān)測系統(tǒng)，實施實時監(jiān)測并呈報數(shù)據(jù))，但在現(xiàn)階段實驗室檢測(危廢處置企業(yè)或政府監(jiān)管機構(gòu)將VOCs常規(guī)監(jiān)測委托給具備資質(zhì)的第三方檢測機構(gòu)，由其采取實驗室分析的方式，在現(xiàn)場采樣、到實驗室進(jìn)行預(yù)處理和檢測分析，并最終出具檢測報告給企業(yè)或監(jiān)管機構(gòu))。

然而，無論采取哪種監(jiān)管模式，危廢處置企業(yè)VOCs檢測的取樣點一般建議覆蓋其可能的產(chǎn)生源及廠界。典型的點位如下圖所示：

圖6：危廢處置企業(yè)VOCs檢測點位分布(Nutech?中國繪制)

在上述三個點位中，點位①為有組織排放監(jiān)測點，點位②和③為無組織排放監(jiān)測點。實踐研究表明，環(huán)境空氣、廠界等無組織排放處VOCs的濃度通常為ppb級(10-9)、超出了分析儀器的檢測下限，因此必須在進(jìn)入分析儀器前進(jìn)行濃縮預(yù)處理。此外，基于危廢焚燒處置會產(chǎn)生大量酸性氣體，整個分析監(jiān)測系統(tǒng)的耐腐性需做特別考慮。由于危廢種類繁多、處置工藝各異，不同的處置企業(yè)產(chǎn)生的廢氣可能各不相同，特別建議的是，在正式上馬監(jiān)測儀器(特別是在線監(jiān)測系統(tǒng))之前，可委托專業(yè)機構(gòu)做VOCs的組分分析，明晰自家企業(yè)VOCs的特征污染物，以便選擇合適的產(chǎn)品。特別是在產(chǎn)生污染投訴時，可通過特征物的比對，準(zhǔn)確溯源。

4 結(jié)語

歸納下本文的幾個主要觀點：

4.1 繼PM10、PM2.5之后，VOCs的監(jiān)測與治理已然成為大氣污染防治的重中之重;

4.2 大部分地方將危廢處置企業(yè)納入重點排污單位監(jiān)管，其VOCs在線監(jiān)測為大勢所趨;

4.3 盡管VOCs監(jiān)測的標(biāo)準(zhǔn)體系雛形已現(xiàn)，但對于固定污染源特別是危廢處置這一細(xì)分領(lǐng)域的在線監(jiān)測標(biāo)準(zhǔn)尚未形成;

4.4 由于兩位網(wǎng)紅均具有來源/類別復(fù)雜、危險性的屬性，危廢處置企業(yè)的VOCs監(jiān)測具有很強的專業(yè)性。

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