和正埋頭于考場答題的高考生一樣,一份決定未來命運的考卷,擺在了中國陶瓷企業(yè)家面前——環(huán)保,而其中最難的一道試題是,脫硝問題,也就是氮氧化物的排放。
這場告別唯“GDP”論的環(huán)保大考,從2014年就已經開始。2014年1月7日,環(huán)境保護部與31個省(區(qū)、市)簽署《大氣污染防治目標責任書》,將“治霾”與地方政府考核掛鉤,國務院每年對各省(區(qū)、市)環(huán)境空氣質量改善和任務措施完成情況進行考核,對未通過考核的地區(qū),環(huán)境保護部將會同組織部門、監(jiān)察部門進行通報批評,并約談有關負責人,提出限期整改意見。
在這場環(huán)保大考中,中國陶瓷企業(yè)面臨的,是全世界最嚴苛的脫硝排放標標準。在基準含氧量為18%的前提下,國家標準規(guī)定的氮氧化物排放限值為180mg/m3,而地方標準如廣東佛山、山東淄博和臨沂的氮氧化物排放標準,在國標的基礎上,收嚴100mg/m3。
而根據歐盟IPPC指南—陶瓷工業(yè)的標準,溫度高于1300℃時,氮氧化物為500mg/m3,溫度小于1300℃時,氮氧化物為250mg/m3。德國標準為500mg/m3,意大利的標準為350mg/m3。中國的地方標準比國際最先進的陶瓷生產國排放標準,還要高2到5倍。
標準的收嚴,意味著企業(yè)在脫硝成本上的投入,要成倍地增加,日益抬升的環(huán)保成本,對應的是企業(yè)利潤急劇壓縮,不對等的投入產出回報比,倒逼不少企業(yè)退出。2015年,連續(xù)13年保持全國玻璃行業(yè)產銷量第一,平板玻璃生產規(guī)模名列全球第五的玻璃巨頭華爾潤,18條生產線脫硝設施環(huán)保改造成本,成為壓垮駱駝的最后一根稻草。而陶瓷行業(yè),因環(huán)保退出的企業(yè)同樣不在少數?!耙驗榄h(huán)保改造的投入,臨沂每年都有一兩家陶瓷企業(yè)干不下去了,沒辦法?!迸R沂市羅莊區(qū)經濟運行辦主任李繼葆告訴記者。
在去產能、去庫存、去杠桿、降成本、補短板的供給側改革大背景下,產能嚴重過剩的陶瓷行業(yè),不得不經歷這一陣痛。陶瓷企業(yè)的煙氣和火電站煙氣不同,因為陶瓷原料當中有很多鋁、硅之類堿金屬,這些對選擇性催化脫硝非常不利,容易造成催化劑的“中毒”,縮短催化劑的壽命。
工業(yè)脫硝是個世界難題
陶瓷行業(yè)關于脫硝標準,始于2010年修改的《陶瓷工業(yè)污染物排放標準》,此前使用的國家標準GB 9078-1996,并沒有關于NOx的規(guī)定。
時間回到三年前,一場關于排放標準的討論,在行業(yè)中掀起。2014年5月20日,42家佛山陶瓷企業(yè)聯(lián)名上書,稱中國的國標要求遠高于意、德、日、韓,不符合當前建筑陶瓷企業(yè)的特點,建議將基準廢氣氧含量由8.6%調整到與發(fā)達國家或地區(qū)相當水平即17%。
陶企聯(lián)名上書,最終得到了環(huán)保部的反饋。2014年12月12日,環(huán)保部印發(fā)《關于發(fā)布國家污染物排放標準<陶瓷工業(yè)污染物排放標準>(GB 25464-2010)修改單的公告》,對陶瓷行業(yè)噴霧干燥塔、陶瓷窯煙氣基準含氧量、顆粒物、二氧化硫、氮氧化物等重要排放指標限值進行調整,其中基準含氧量從原來的8.6%(基準過量空氣系數為1.7),調整放寬至18%,顆粒物限值依然保持不變,為30mg/m3,二氧化硫限值為50mg/m3,氮氧化物限值調整為180mg/m3。
不過,放寬標準之后,佛山大部分陶瓷企業(yè)廢氣無須脫硝都能達標,因此脫硝設備多數閑置未投入使用,陶瓷企業(yè)氮氧化物排放總量仍然高企。根據佛山市2015年環(huán)境統(tǒng)計數據,陶瓷行業(yè)氮氧化物排放量為23255噸,占到了全市排放量的24.3%。2017年1月,佛山市環(huán)境保護委員會發(fā)布《佛山市2017年陶瓷行業(yè)大氣污染深化整治方案》(征求意見稿),提出將修嚴排放標準,2017年10月1日起,全市陶瓷行業(yè)大氣污染物氮氧化物排放限值收嚴為100mg/m3,并要求企業(yè)實現(xiàn)自動化控制,提高脫硝效率,避免二次污染(如氨逃逸)。
而山東省從2017年1月1日起,實施大氣污染物排放標準第三時段限值,氮氧化物排放限值,就收嚴為100mg/m3。為了保證正常穩(wěn)定的生產,臨沂不少陶瓷企業(yè)已經按照山東省第四時段的標準來進行環(huán)保改造。
“我們現(xiàn)在的設備都按照山東生第四時段的標準來做,我們產區(qū)的企業(yè)已經具有超前意識。”佳寶陶瓷董事長于孝勝表示,過去進行環(huán)保改造時,因為沒有成熟的技術,投入的環(huán)保設備不合適,又得重新更新?lián)Q代,重復投資導致浪費,給他帶來的損失超過50萬元。
5月13日,記者在臨沂產區(qū)采訪時發(fā)現(xiàn),一陶瓷企業(yè)工廠門口豎立的污染物排放信息LED屏上顯示的氮氧化物排放量,為3.52mg/m3,其時,氧氣含量為17.2%。自2015年起,臨沂經過兩年的環(huán)保改造,在污染物排放方面,已經走到了全國的前列。
“關于粉塵和二氧化硫的問題,很好解決,最難的是氮氧化物的問題,目前還沒有一項成熟穩(wěn)定的脫硝技術,能夠解決?!崩罾^葆說,他從2012年就開始帶領臨沂(羅莊)產區(qū)的陶瓷企業(yè)到全國各地去考察,除了參觀陶瓷行業(yè)的企業(yè),水泥、玻璃等需要進行脫硝的行業(yè),也在考察的范圍之內。到2014年,臨沂三家陶瓷企業(yè)在當地行業(yè)協(xié)會的帶領下,進行環(huán)保技術測試,最終只有一家成功,但想達到長期穩(wěn)定的排放,仍需要進行改進。
脫硝是控制氮氧化物污染的一個重要途徑,陶瓷行業(yè)比較通用的是SCR和SNCR兩種方式進行脫硝。SCR存在的問題主要是催化劑產生的固廢處理,由于采用的催化劑是釩類,含有劇毒五氧化二釩,對人體的呼吸系統(tǒng)和皮膚產生嚴重損害,長期接觸可引起支氣管炎、視力障礙、腎損害等。這種脫硝催化劑不僅在生產過程中會產生污染,而且廢棄后也會形成二次污染?,F(xiàn)階段國內還沒有一家有資質的企業(yè)能夠對失效的釩鈦體系催化劑進行無害化處理。因此,廢釩觸媒屬于《國家危險廢物名錄》,在山東產區(qū),地方政府禁止使用含有毒釩鈦體系的催化劑。
SNCR法雖然不需要借助催化劑,但使用的尿素或者氨氣,會因為氨逃逸而造成二次污染,同時,因為使用SNCR脫硝,對企業(yè)的產品生產,會有一定的影響。
“對(噴霧塔)這塊還好,但是對(窯爐)這塊,對氣溫、對磚面可能稍微會有點影響。”佛山市普藍環(huán)境工程有限公司總經理官積猛表示,如果企業(yè)對產品質量要求比較高的話,未必敢用。
另外,SNCR脫硝的效率不高,也成為困擾企業(yè)的一大難題?!拔覀冇玫娜魏我粋€技術脫硝效率,沒有高于60%的?!崩罾^葆表示,從脫硝效益來看,投資大、原料消耗高、操作費用高,是一道世界性的難題。
窯爐每增加一級脫硝設施
一年運轉費用不低于600萬
當前形勢下,環(huán)境成本越來越高,企業(yè)發(fā)展面臨著很大的環(huán)保壓力。
新連順陶瓷是臨沂(羅莊)陶瓷行業(yè)協(xié)會選中進行環(huán)保技術測試的三家陶瓷企業(yè)之一,“現(xiàn)在的標準越來越高,門檻越來越高。”新連順陶瓷董事長張丙順表示,2014年測試成功的脫硝設備,能達到的300mg/m3,但是現(xiàn)在要做到30mg/m3,因為未來政府對環(huán)保的標準會越來越嚴格。
從2014年到現(xiàn)在,新連順在環(huán)保設備方面的累積投入,有5000多萬元。而環(huán)保運營的費用,每年也在千萬以上。張丙順算了一筆賬,新連順一共有4條生產線,每條線每天光脫硝的用堿量就要2000多元,再加其他的脫硫除塵,以及電費、設備維修保養(yǎng)和人工費用,一天10000元都不夠,這樣算下來,一年的運營費用,也要1500萬左右。
張丙順的成本賬,可以從環(huán)保公司方面得到側證。官積猛表示,如果全面使用的話,按瓷磚的面積來算,大約每平方米增加的脫硝成本,在0.1元到0.25元左右之間。因此,如果按一條瓷片生產線日產能5萬平米計算,一年生產300天計算,年產能約為1500萬平米左右,一年脫硝的成本費用,在600萬到1500萬之間。
“陶瓷行業(yè)脫硝有個最明顯的特點,煙氣和一般的火電站的煙氣不同,因為陶瓷本身成分中就含有K、Mg、Ca和Na等堿(土)金屬元素,這就導致陶瓷在1000℃以上高溫灼燒時產生的灰分中就含有大量的堿金屬氧化物和鹽類。這些對選擇性催化脫硝非常不利的。”復旦大學環(huán)境科學與工程系教授、博士生導師唐幸福表示,目前SCR,即選擇性催化還原氮氧化物,這種脫硝技術是效率最高的技術之一。如果這個技術從火電站借用到陶瓷行業(yè)來說,對陶瓷行業(yè)有明顯不利的因素,是堿(土)金屬對催化劑的“中毒”,導致催化劑的使用壽命縮短。
據了解,脫硝行業(yè)默認的脫硝催化劑使用壽命一般為三年左右,而普通的催化劑只能維持一年左右的時間?;谔沾尚袠I(yè)脫硝的特殊性,催化劑的使用壽命會更短,也就意味著陶瓷企業(yè)在脫硝方面的成本投入,會更大。據相關資料顯示,SCR脫硝催化劑的生產成本一般是1.2萬元/立方米,這是基于優(yōu)質原料、優(yōu)質產品的一個參照成本。
就算企業(yè)愿意在催化劑上進行大的投入,但脫硝的效率仍是一大難題。李繼葆告訴記者,如果是不用催化劑的脫硝技術,效率都太低,目前臨沂產區(qū)采用的是SNCR技術脫硝,效率不高于60%。“國家可以無限制的抬高門檻,讓企業(yè)排放氮氧化物更少,那么為了達標,企業(yè)必須再增加一級脫硝設備,假如第一級脫硝效率是50%,第二級就變成了25%?!崩罾^葆說,這僅是成本的增加,沒有帶來效率的增加。他算了一下賬,每增加一級,一條窯爐一年的運轉費用不低于600萬。另外,李繼葆還認為,脫硝造成的能源的損失也不可估算,能源發(fā)電廠還得有污染,用的燃煤有污染,所以造成其他污染,也遠高于脫硝。
“預計下一步山東省還將收緊政策,把氨逃逸作為一個標準,要求企業(yè)解決氨逃逸的問題?!崩罾^葆表示,陶瓷行業(yè)脫硝,不管是使用氨水,還是尿素,光揮發(fā)到空氣當中氨水,就遠遠超過脫去氮氧化物,在技術不成熟的情況下強調脫硝,很不劃算。
氨逃逸是因為氨水沒有反應完全,就造成了二次污染。官積猛表示,氨逃逸的問題可以通過自動化控制解決,不過自動化設備成本相對較高。企業(yè)如果為了節(jié)省成本采用人工控制,氨逃逸的量有時候就會比較大。
在李繼葆看來,脫硝的標準限值,對陶瓷產業(yè)比較不公平。氮氣氧化的溫度低于1000度,氧化反應產生的氮氧化合物很少,溫度達到1100度才開始快速反應,超過1200度反應更劇烈,這恰好位于瓷磚產品的燒成溫度之間。而相比火電行業(yè)的燃燒溫度,控制在1000度以下,對火電的影響不大。陶瓷生產和水泥、玻璃有點類似,不過水泥行業(yè)氮氧化合物的排放限值為400mg/m3,比陶瓷行業(yè)高出很多倍。
陶瓷行業(yè)期待新脫硝技術進入
不管行業(yè)對于標準的反應是否覺得不公平,或者不切合實際,陶瓷行業(yè)環(huán)保的準入門檻,正在一步步被抬高。
5月23日,環(huán)保部科技標準司司長鄒首民表示,在“十三五”期間,環(huán)保部落實《國家環(huán)境保護標準“十三五”發(fā)展規(guī)劃》,將抓緊出臺一批急需的環(huán)境質量標準和污染物排放標準,以有效支撐水、大氣、土壤環(huán)境管理和排污許可等重點工作。
隨后,5月25日,四川省人民政府辦公廳印發(fā)《四川省大氣污染防治行動計劃實施細則2017年度實施計劃》,要求深化重點行業(yè)脫硫、脫硝、除塵改造,對全省磚瓦、陶瓷建材行業(yè)企業(yè)摸底調查,推進實施磚瓦、陶瓷建材行業(yè)企業(yè)環(huán)境污染綜合整治,有效減少污染物排放。陶瓷企業(yè)在脫硝等環(huán)保改造方面的考驗,變得日益嚴峻,已關系到企業(yè)的能否繼續(xù)生存的問題。而行之有效的新技術引進,也同時變得更為迫切。從2013年開始,李繼葆試圖在全國各地尋找一種既經濟又能穩(wěn)定解決脫硝問題的新技術,到目前為目,他并沒有找到。
2015年廣州陶瓷工業(yè)展期間,在全國陶瓷行業(yè)節(jié)能環(huán)保大會上,南京工業(yè)大學材料化學國家重點實驗室授祝社民,介紹了最新發(fā)的一項新型脫硝技術——稀土基脫硝催化劑技術。據祝社民介紹,該技術相比釩鈦系催化劑技術更高效,無二次污染,活性溫度窗口寬,失效催化劑無需危廢處理。2016年12月26日,工業(yè)和信息化部、科學技術部、環(huán)境保護部聯(lián)合發(fā)布《國家鼓勵的有毒有害原料(產品)替代品目錄(2016年版)》,稀土脫硝催化劑名列其中。
目前,山東天璨環(huán)??萍加邢薰疽殉晒⑦@一研究成果轉化為工業(yè)化產品,建成了中國最大的脫硝催化劑生產企業(yè),年產量為5萬立方米。記者聯(lián)系到該公司的銷售人員崔波,據他介紹,該技術已應用于火電和玻璃行業(yè),目前在陶瓷行業(yè)的應用還比較少,其成本相比于原來的釩鈦系催化劑,要高2000元/m3左右。不過,行業(yè)人士對于稀土脫硝催化劑的使用,存在一定的觀望態(tài)度。官積猛認為,用國家發(fā)展戰(zhàn)略物資稀土來做脫硝催化劑,并非長久之計,企業(yè)投入幾百萬的設備,如果有一天國家限制不讓用,就浪費了。
據了解,稀土現(xiàn)如今已成為極其重要的戰(zhàn)略資源,在陶瓷行業(yè)主要應用于超導陶瓷、壓電陶瓷、導電陶瓷、介電陶瓷及敏感陶瓷等。而中國的稀土儲量,最多時占世界的71.1%,目前占比已在23%以下,只剩2700萬噸。按現(xiàn)有生產速度,中國的中、重類稀土儲備僅能維持15至20年,在2040-2050年前后,必須從國外進口才能滿足國內需求。
唐幸福是復旦大學復旦大學環(huán)境科學與工程系教授、博士生導師,主要研究方向為氮氧化物(NOx)排放控制。2015年,在唐幸福帶領下的催化課題組,研發(fā)出了一種新型脫銷催化劑,該催化劑同時抗堿金屬和抗SO2,可以有效地控制PM2.5前體物NOx的排放。該研究成果于2015年12月發(fā)表在國際環(huán)境主流期刊《環(huán)境科學與技術》上,第一作者為復旦大學環(huán)境科學與工程系2014級博士生黃志偉。美國化學會周刊化學工程新聞Chemical & Engineering News(C&EN)和環(huán)保汽車協(xié)會Green Car Congress(GCC)轉載報道了這項技術。
6月8日,記者聯(lián)系采訪了唐幸福。“陶瓷本身成分中就含有K、Mg、Ca和Na等堿(土)金屬元素,這就導致陶瓷在1000℃以上高溫灼燒時產生的灰分中就含有大量的堿金屬氧化物和鹽類。這對傳統(tǒng)的釩鈦系選擇性催化脫硝催化劑非常不利。”
唐幸福介紹,在堿金屬和SO2濃度非常高的場所中,新型催化劑比傳統(tǒng)催化劑壽命提高10倍以上;特別是在傳統(tǒng)催化劑無法發(fā)揮作用的燃煤工業(yè)鍋爐和特種鍋爐的NOx排放控制,也依然可以保持較高的活性。
“我們這個新型的催化劑是無毒催化劑,而催化劑的使用壽命,從2015年成功應用到現(xiàn)在,已經兩年多,至今還沒有失活?!碧菩腋1硎?,新型催化劑的成本與傳統(tǒng)釩鈦系催化劑差不多,甚至要更便宜一些。預計該新型的催化劑在年底將用于陶瓷行業(yè)以控制氮氧化物的排放,使陶瓷企業(yè)能滿足更加嚴格的國家排放標準。
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